1,3-丁二烯是重要的聚合物单体,能与多种化合物共聚制造各种合成橡胶和合成树脂。1,3-丁二烯主要直接来自烃类裂解制乙烯时的副产碳四馏分(C4馏分)。随着我国乙烯装置的不断增加,1,3-丁二烯的产能也在不断增加。但是,近年来丁苯橡胶与顺丁橡胶国际市场萎缩,产能在不断下降,对丁二烯的需求减少。因此,有必要开拓1,3-丁二烯的其它用途。
1,3-丁二烯环三聚能得到1,5,9-环十二碳三烯(CDT)。CDT在精细化工和有机合成方面有着广泛的应用,可以用于生产工程塑料聚酰胺(尼龙-12)、阻燃剂及调味剂和香料等。CDT在合成橡胶行业之外的最大宗应用是生产阻燃剂六溴环十二烷(HBCD)。HBCD熔点高、耐热稳定性能好,是一种性能优异的高溴含量的脂环族添加型阻燃剂。虽然其应用受到欧盟REACH法规的一些限制,但目前HBCD仍然是性价比最好的工程塑料发泡聚苯乙烯(XPS,产量>400万吨/年)的阻燃剂。
发泡聚苯乙烯是我国华北与东北等地区建筑物的主要外墙保温材料,需求量巨大。我国发泡聚苯乙烯阻燃挤塑板由于成本较高在市场上难觅踪影。目前由于受到国家政策看紧影响,阻燃挤塑板市场迅速膨胀,公安部消防局要求阻燃型XPS中阻燃剂的添加量不少于8%。
由此也造成1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的需求大增,价格上扬。国际市场HBCD的需求为19万吨/年,对应CDT的需求为4.8万吨/年左右,而CDT的全球年产量达10万吨。我国是HBCD的生产大国,年消耗CDT的量为2万吨以上,但国内使用的CDT主要来自国外进口,其使用受到进口的诸多限制。因此,国内目前迫切需要能生产高质量1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的技术,也为C4资源的合理利用开辟新途径。随着高端工程材料尼龙-12的需求增大,对其生产原料1,5,9-环十二碳三烯(CDT)的需求也保持着增长态势。
性能指标:
本项目利用高效的催化剂体系,使1,3-丁二烯在温和条件下催化环三聚生产1,5,9-环十二碳三烯(CDT)。反应条件:<70℃,<3大气压。工艺条件温和,环保。完成了300升反应釜放大试验和3立方米反应釜规模的试生产。1,3-丁二烯转化率>99%,CDT选择性95%,单釜精馏收率85%,产品纯度99%。已基本完成5000吨/年规模生产工艺流程的设计,可以在0.5-1万吨/年规模进行生产。
已申请中国发明专利1件。